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低压ZnO压敏电阻的特性与晶界的结构状态有密切关系,关于压敏电阻的显微结构,人们也以Bi系ZnO压敏电阻为基础,建立了不同的模型进行研究,如微电阻模型,即将压敏电阻等效为包含在多晶材料中的分立的晶界,还有运用薄膜技术制造的单结等来模拟ZnO
压敏陶瓷的显微结构材料中主要的相是半导化的ZnO晶粒,许多ZnO晶粒直接接触,晶粒间没有其它相,形成了双ZnO-ZnO晶界(同质结)。由于Bi等大尺寸离子在晶界偏析,改变了晶界的结构,电流通过这些晶界,这些晶界称为电活性晶界,电活性晶界是决定压敏电阻性质的关键。在三个晶粒的交界处,有时在两个晶粒(可能有特殊取向)之间,存在粒间相,粒间相在导电过程中大多是电学非活性的。该相主要包括各种添加物形成的化合物。陶瓷材料中的所有成分都可以溶解在粒间相中,在烧结过程中,晶粒交界处可能形成尖晶石晶体,但是它们不参与导电过程。氧化物的改性添加可以改变晶粒电导或晶界的结构及化学状态,尤其是偏析于晶
界的杂质对晶界活性有很大的影响,因而适当的掺杂选择对形成和改善非线性起着很重要的作用,而且晶界势垒是ZnO压敏陶瓷烧结时在高温冷却过程中形成的,烧结工艺直接影响杂质缺陷在晶界中的分布,从而影响晶界化学结构。另外,低压ZnO压敏电阻的晶粒尺寸要足够大,单位厚度的晶界数少,因此低压压敏电阻对显微结构的波动尤其敏感,工艺对低压压敏电阻压敏特性的作用也不可忽视。
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ZnO 压敏电阻的微观结构分析发现,形成的四个主要 成分是 ZnO、尖晶石、焦绿石和一些富 Bi 相(图 3)。图 中也指明了组分存在的部位,还存在一些用现有技术尚不 易检测出来的其它次要相。 ZnO 压敏电阻的典型晶粒尺寸在15和20μm 之间, 并且也总是伴有双晶。SiO2的存在抑制晶粒生长,而 TiO2 和 BaO 则加速晶粒长大。尖晶石和焦绿石相对晶粒长大有 抑制作用。焦绿石相在低温时起作用,而尖晶石相在高温 时有利。当用盐酸浸蚀晶粒时,中间相呈现出在电性上绝 缘的三维网络。 烧结形成的 ZnO 晶粒是 ZnO 压敏电阻的基本构成单纯 ZnO 是具有线性 I-U 特性的非化学计量 n 型半导 体。进入 ZnO 中的各种添加物使其具有非线性。这些氧 化物中主要是 Bi 2O3。这些氧化物的引入,在晶粒和晶粒 边界处形成原子缺陷,施主或类施主缺陷支配着耗尽层, 而受主和类受主缺陷支配着晶粒边界状态。相关的缺陷类 型是锌空位(V Zn'、V Zn'')、氧空位(V o 、V o )、填隙锌
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